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活性炭對四環(huán)素的吸附,有限的氧氣條件下從原材料熱解產生的活性炭炭可以用作環(huán)境修復過程中的吸附劑。使用在300,500和700℃熱解的來自原材料的活性炭樣品作為吸附劑從水溶液中除去四環(huán)素?股貜V泛用于控制傳染病和作為促進健康成長的動物飼料添加劑。這種廣泛的應用顯著提高了抗生素在環(huán)境中的濃度。這是因為動物只吸收一部的劑量,然后大量的抗生素通過尿液和糞便排出到環(huán)境中。甚至可以在人類食物鏈中積累。此外,環(huán)境中持續(xù)存在的抗生素水平通過基因轉移,特別是抗生素促進致病性細菌耐藥性。四環(huán)素是最廣泛使用的抗生素之一,并且通常在家畜工業(yè)中使用,其中廢水分析已經顯示四環(huán)素濃度達到每升幾微克。
有許多方法可以用來抵制廢水和更廣泛的環(huán)境中的抗生素污染。這些通?梢詺w類為采用高級氧化,電化學,生物劑,或吸附系統(tǒng)。吸附是限制抗生素污染的最有效手段之一,具有成本低,設計簡單,操作簡單等優(yōu)點。已經使用吸附過程來去除大約30種類型的抗生素,其中污染水中mg/L濃度水平的去除效率在90-100%范圍內。很多吸附劑已經被證明可去除四環(huán)素,包括活性炭,碳納米管和膨潤土有效。但是,這些材料價格昂貴,需要更低成本的替代品,特別是對于大規(guī)模的水處理操作,這次試用低成本原料來制作經濟型活性炭,在300、500、700℃熱解獲得的活性炭分別測試四環(huán)素的吸附水平。
熱解獲得的活性炭表面包含非碳化分數,其包括含O羧基,羥基和酚官能團,其可以固定污染物;钚蕴课絼┮呀洷蛔C明是除去抗生素組分,包括四環(huán)素,磺胺類,頭孢噻呋和從含水環(huán)境的高效低成本材料。對于四環(huán)素濃度在50-1000mg / L范圍內的分批實驗活性炭對四環(huán)素的吸附容量為17mg / g。然而,活性炭的吸附能力取決于生物質原料和熱解過程,因為這些因素會影響活性炭炭特性,例如表面積,表面官能團和孔隙率。其他工作已研究了溶液的pH值和活性炭的抗生素吸附的離子強度的影響。
吸附測試方法
活性炭對于四環(huán)素吸附實驗以分批吸附模式進行。使用純化水和甲醇制備四環(huán)素(100mg / L)儲備溶液,其中甲醇濃度<0.1%以使共溶劑對吸附過程的潛在作用最小化。在15,25和35℃的溫度下,在四環(huán)素濃度范圍為0.5至32mg / L時獲得吸附等溫線。將60mg活性炭和20ml四環(huán)素的溶液加入裝有塑料蓋的40ml棕色玻璃小瓶中。然后將小瓶在恒溫振蕩器中以150rpm振蕩24小時以達到平衡狀態(tài)。搖動之后,將樣品以5000rpm離心10分鐘,然后用0.45μm的膜過濾上清液。上清液中四環(huán)素的濃度通過高效液相色譜,使用在355nm波長下操作的C-18柱和分光計測量。同時制備對照樣品(不含活性炭)以評估吸附過程中四環(huán)素的任何損失。然而,在對照實驗中沒有觀察到四環(huán)素濃度的可測量變化。所有的實驗一式三份進行。
在另一系列的批次實驗中,使用濃度為32mg / L的四環(huán)素,測定改變pH對活性炭對四環(huán)素吸附的影響。使用0.1mol / L的HCl或NaOH將溶液的pH調節(jié)至2.0,3.5,5.5,7.5和10.0。將稱取量的活性炭(60mg)加入到20mL四環(huán)素溶液中。實驗重復三次。
圖1.來自原料熱解的活性炭的變換紅外(FTIR)光譜分析。
活性炭對于四環(huán)素吸附
活性炭樣品上四環(huán)素的吸附等溫線如圖1所示。吸附數據顯示與Langmuir和Freundlich模型都很好,R 2系數高于0.919 。對于Freundlich模型中的參數,不同樣品的n值相近(0.53-0.62),小于1,說明吸附是濃度依賴性過程。反映樣品吸收四環(huán)素能力的K f的值在700℃熱解產生的活性炭中最高。q max表示的趨勢Langmuir模型中的值也表明吸附容量隨著熱解溫度的增加而增加。計算最大吸附容量在大約11,834-14,157mg / kg的范圍內。表面積是已知的是影響活性炭的吸附能力的一個重要因素,尤其在去除四環(huán)素的情況下。這在本研究中得到證實,活性炭樣品的表面積(S BET)與q e值顯著正相關。在較高的熱解溫度下,活性炭樣品的表面積增加,吸附能力增加。
圖2.活性炭上四環(huán)素的吸附等溫線。吸附溫度是(A)15℃,(B)25℃和(C)35℃。
pH值的影響
不同pH值條件下不同活性炭樣品的吸附量見圖3。在所有pH條件下,四環(huán)素吸附容量隨著熱解溫度而增加。對于所有的樣品,隨著pH的增加,樣品的吸附能力先增加后下降,這與以前的研究一致。該溶液的pH值通過改變活性炭和四環(huán)素[表面電荷的影響的吸附過程。四環(huán)素是兩性的,根據pH可以是陽離子(pH <3.3),兩性離子(3.3 7.7)。以前的研究評估自稻草衍生活性炭的等電點為3和4之間。因此,當溶液pH值為2時,活性炭表面帶正電荷。但是,增加pH會導致活性炭表面帶負電荷。當pH在3.3-7.7范圍之外時發(fā)生靜電排斥,導致在這些pH值下吸附能力降低。
圖3. pH對活性炭吸附四氯化碳的吸附能力的影響。四環(huán)素溶液濃度為32mg / L。數值是三重均值±SD。字母表示處理之間在p <0.05水平上的顯著差異。
這項研究表明,在500和700°C熱解的活性炭在從水溶液中去除四環(huán)素方面效率相對較高。700°C熱解樣品的高吸附容量歸因于四環(huán)素分子與活性炭的表面之間相對較高的表面積和EDA相互作用。熱力學分析表明四環(huán)素在活性炭上的吸附是熱力學上有利和自發(fā)的,ΔH和ΔS隨熱解溫度升高。溶液的pH也影響吸附過程,在pH = 5.5時發(fā)生最大吸附容量?偟膩碚f,通過熱解原材料生成的活性炭炭為從水中去除四環(huán)素的低成本方法提供了有希望的選擇,并且可以用于減輕來自牲畜農場的廢水的四環(huán)素污染。然而,重要的是要澄清,這項研究是基于水溶液,廢水的矩陣相對復雜,所以實際應用需要進一步調查。
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